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機組電瓶的極化和過電位
機組電瓶當金屬稱為陽離子進入溶液以及溶液中的金屬離子沉積到金屬表面的速度相等是,反應達到動態平衡,此時電極反應正逆過程的電荷和物質都達到了平衡,因而凈反應速度為零,電極上沒有電流流過,即外電流等于零,這是的電極電位就是平衡電極電位。當電流通過電極時,電極電位講偏離平衡值。電流越大,偏離越多。這種偏離平衡電極電位的現象稱為電極的極化。
機組電瓶如果電極上發生的氧化反應(如放電時,鉛酸蓄電池的負極),則通過電極的電流稱為陽極電流,電極電位向正方向變化,比平衡電極電位高,稱為陽極極化。如果電極上發生的是還原反應(如剛電視,鉛酸電池的正極),則通過電極的電流稱為陰極電流,電極電位向負方向變化,比平衡電極電位低,稱為陰極極化。過電位(超電動勢)就是有極化時,電極電位與平衡電極電位的差。講仍一電流密度下的過電位用公式表示為:η=ψ+ψ0
式中η——過電位;ψ——有極化時的電極電位;ψ0——平衡電極電位。