標題：發電機組蓄電池極化作用

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發電機組蓄電池極化作用

發電機組蓄電池研究中把對平衡現象的偏離稱為極化現象或極化作用。熱力學平衡過程與可逆現象緊密相連?？赡孢^程或平衡過程的變化率是很小的，但實際過程必須有一定的速率，有時還要求有很高的速率。例如現代對電動汽車的要求之一是必須有大電流放電，即要求反應速率很大，這樣必然產生偏離平衡值的現象，即極化現象。

如發電機組蓄電池的電阻極化就是由于電池或電解池有電阻，因而使電位出現偏離平衡值的現象。發電機組蓄電池或電解池的電阻有電解質的電阻、電極材料的電阻，甚至還有由于反應產物的附著（如氫氧化物沉淀在電極上)造成的電阻等。濃差極化是電化學反應進行時作用物濃度的變化造成電極電位對平衡值的偏差。

例如Zn的電沉積，電極附近Zn²⁺的濃度顯然低于平衡時的濃度，由于擴散與遷移較緩慢，必然低于溶液本體的濃度，這也會反映到電極電位的變化，稱為濃差極化。電荷的積累也可能是由于放電步驟本身遲緩造成的，弗魯姆金稱為遲緩放電。

發電機組蓄電池后期的研究又表明，緊挨著放電步驟的（除擴散步驟以外）前置步驟（如配合物離解）及后續步驟（如放電以后形成的金屬原子進人晶格)也可能很慢。這些緩慢步驟造成電極電位對平衡現象的偏差，往往稱為電化學極化。